色鮮やかできれいな宇宙を冒険する、新しいプリキュアのおもしろさを見せてくれる！地球人のひかると宇宙人のララが、誰よりも仲良くなっていくのも楽しみ。
宇宙と星座が大好きな中学2年生の女の子・星奈ひかるはある日の夜、謎の生物・フワや宇宙人のララ、プルンスと出会い、フワを狙うノットレイダーとの戦いに巻き込まれる。そんななか、なんとひかるがプリキュアに変身!?ひかるたちの、宇宙の大冒険が始まる。
星奈ひかるは宇宙が大好きな中学2年生。ある夜、星空を見ていた彼女は不思議な妖精と出会い、一緒に宇宙へ遊びにいく。翌日、夢だと思っていたら妖精は本当にいて、ひかるは妖精に「フワ」と名付けた。
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ララとプルンスが乗ってきたロケットが壊れ、ララがロケットを修理する。同じ13歳というのに、ララは自分の星ではもう大人だと聞いて、ひかるは驚く。一方、ララは自分がプリキュアになれなかったことを悩んでいた。
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ひかるの持つスターカラーペンダントから不思議な音が鳴り始める。調べた結果、スタープリンセスの力を示しているようだが、詳しいことは不明。ララはわかるまで分析すると言うが、ひかるは勝手に行動を起こす。
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ひかるの通う観星中を見にきたララは、「観星中の太陽」と呼ばれる天宮えれなと再会。放課後、ひかるとララはえれなの家である花屋「ソンリッサ」を訪れる。えれなの弟妹たちもみんな太陽のように明るく元気だった。
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「観星中の月」と呼ばれる香久矢まどかは生徒会長で、勉強だけでなく弓道も得意なお嬢様。そのまどかにフワのことを知られてしまう。「宇宙人のことを調べているお父さんに話す」とまどかは言いだすが...。
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ロケットの修理がうまくいかないララを気分転換させようと、ひかるたちは天文台へ遊びにきた。そこへ新たなノットレイダーのアイワーンが襲来。アイワーンはダークペンを使い、ノットリガーという怪物を作り出した。
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みんなで力を合わせてロケットを修理するなか、ひかるの描いたかわいいロケットの絵をみんなは気に入り、その絵のとおりにロケットを改造することに決定。楽しんで作業したおかげで、予定より早く修理が終わった。
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宇宙を進んでいたひかるたちは骨の形をしたケンネル星を訪れ、この星に住む宇宙人のドギー、マギー、ネギーと出会う。ドギーたちとの違いに驚きながら、ひかるたちはプリンセススターカラーペンを見つけた。
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生徒会長の仕事のほかに勉強、習い事など、いつも忙しくて大変そうなまどか。疲れてきたのか、最近はうっかりによるミスも増えてきた。そんなまどかを気分転換させようと、ひかるは彼女を商店街に連れていく。
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プリンセススターカラーペンの反応があった惑星クマリンに来たひかるたちだが、星の環境が厳しいためへとへとに疲れてしまう。そんな時、ペンを奪おうとカッパードたちノットレイダーの3幹部が現れた。
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