『魔法科高校の劣等生』の物語をヒロイン・司波深雪の視点から描くスピンオフ。彼女の心情描写や達也視点では描かれなかった点が深掘りされ、彼女の魅力も増し増しに！
魔法が現実の技術となって1世紀弱。西暦2095年。魔法師の育成機関、通称・魔法科高校に、才色兼備の優等生・司波深雪と、彼の兄・達也が入学する。兄との仲睦まじい学生生活を夢見ていた彼女だが、優等生と劣等生という壁が立ちはだかり…。
2095年3月25日。司波深雪は15歳の誕生日に、兄の達也と横浜へショッピングに向かう。デート気分を満喫する深雪は、達也からのサプライズもあり上機嫌。そんななか、2人の実家である十師族・四葉家から連絡が入り...。
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第一高校に入学した光井ほのかと北山雫。入試の時から深雪に憧れていたほのかは、深雪と友人になり大喜び。しかし、同じく優秀な魔法師である達也が、なぜか劣等生扱いの二科生になっていたと知り...。
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新入部員勧誘週間となり、成績優秀なほのかと雫は各部から狙われ、揉みくちゃに。そこに現れたエイミィに助けられた2人は、彼女と友達になる。そんなある日、ほのかたちは達也が何者かに襲われるところを目撃する。
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達也は剣道部の壬生たちの言動から、自分を襲った者の正体を反魔法国際政治団体・ブランシュと突き止める。一方、ほのかたち少女探偵団は、犯人を剣道部の主将・司甲と特定し、尾行を開始するが...。
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有志同盟との討論会の最中、ブランシュの戦闘部隊が第一高校に侵入。ほのかと雫も襲われそうになるが応戦する。深雪たちの活躍もあり、大事には至らなかったが、ほのかたちはブランシュのやり方に憤りを隠せず...。
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全国魔法科高校親善魔法競技大会、通称「九校戦」。今年は一高の3連覇がかかっているため、真由美たち最強世代は気合が入っていた。一方、第三高校は1年生の一色愛梨らを筆頭に、打倒一高に燃えていた。
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九校戦の新人戦が始まり、雫はスピード・シューティングで栞と対戦する。栞はスパコン並みの演算能力を駆使した魔法、アリスマティック・チェインを使い、愛梨と共に歩む決意をした栞の執念が雫を追い詰めていく。
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新人戦2日目。愛梨はエクレール(稲妻)の呼び名の通り、超高速の移動魔法を駆使してクラウド・ボールを制覇する。復活した栞もアイス・ピラーズ・ブレイクで敵を圧倒し、三高と一高の差が徐々に詰まり...。
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エイミィVS栞の試合が始まる。一高の上位独占を目指し、エイミィは予選と同じ戦法で栞の氷柱を倒していくが、対策をしていた栞に次第に追い詰められていく。一方、ほのかは沓子とのバトル・ボード決勝戦を迎える。
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深雪と雫の対戦の時が迫る。優れた魔法師としての深雪との対戦を願っていた雫は、本気で彼女に勝つために達也と共に策を練り、試合に臨む。そんな雫の覚悟を知った深雪も、全力で彼女に挑む決意をする。
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